- Synteza LSD 25
- Materiałem początkowym do zsyntetyzowania LSD-25, tzw. prekursorem, może być jakakolwiek pochodna kwasu lizergowego,
- otrzymana ze Secale Cornutum to przetrwalniki grzyba zwanego buławinką czerwona (kultura bakteryjna pasożytująca na ziarnach zbóż),
- nasion Morning Glory lub źródeł syntetycznych. Ja wole źródła syntetyczne, bo nie lubię kultywować.
- W Polsce źródłem syntetycznym są, dostępne w aptekach, leki:
- - Ergotaminum tartaricum (draz. 0.001 po 20 szt.);
- - Methylergometrin (amp. 0.2mg/1ml po 5 szt.);
- - Extractum Secalis cornuti fluidum (płyn 1.0);
- Ergotaminum tartaricum jest to winian ergotaminy, alkaloidu wyodrebnionego ze sporyszu - Claviceps Purpurea. Methylergometrin jest
- to winian metyloergometryny,alkaloidu wyodrębnionego ze sporyszu - Claviceps Purpurea. Extractum Secalis cornuti fluidum jest to
- wyciąg sporyszowy płynny, zawierający alkaloidy lewoskrętne pochodne kwasu lizergowego - ergotoksyne, ergotamine, ergometryne i
- inne ze sporyszu - Claviceps Purpurea. Alkaloidy sporyszu to amidy kwasu lizergowego, które są prekursorem do syntezy LSD-25.
- A oto 2 sposoby otrzymania 25 pochodnej zsyntetyzowanej w laboratorium w Bazylei (metoda Hoffman-Stoll):
- Synteza #1 użyj jakikolwiek amid lub kwas lizergowy jako materiał początkowy.
- Synteza #2 i synteza #3 musi rozpoczyna się tylko z kwasem lizergowym, uzyskanym z amidów (właśnie amidy są w nasionach Morning Glory),
- uzyskanym w ten sposób:
- 10g jakiegoś amidu z naturalnych źródeł rozpuść w 200ml roztworu ZASADY POTASOWEJ i METANOLU i natychmiast w próżni usuń METANOL.
- Pozostałość poddaj działaniu z 200ml 8% roztworu ZASADY SODOWEJ i ogrzewaj mieszaninę w łaźni parowej przez 1 godzinę. Podczas
- ogrzewania pary azotu przechodzą przez zbiornik i and the evolved NH3 gas may be titrated is HCl to follow the reaction. Roztwor
- kwasowy przeistocz w obojętny (czerwień kongo) przez działanie TARTARIC ACID, przefiltruj, oczyść przez ekstrakcje z ETEREM, wodny
- roztwór przefiltruj i odparuj. Uporządkuj METANOLEM, aby usunąć kolorowe zanieczyszczenia z kryształów KWASU LIZERGOWEGO.
- Odczynniki do w/w syntezy:
- *ZASADA POTASOWA [KOH]
- *METANOL [CH3OH]
- *ZASADA SODOWA [NaOH]
- *TARTARIC ACID
- *ETER DIETYLOWY [C2H5OC2H5]
- Zaplanuj w laboratorium światła tak jak w ciemni. Użyj fotograficznych świateł ochronnych: czerwonego i żółtego, ponieważ
- pochodne KWASU LIZERGOWEGO ulęgają zniszczeniu, gdy obecne jest światło. Alkaloidy sporyszu są trujące, dlatego podczas pracy
- z nimi załóż gumowe rękawice. Do szybkiego odparowywania jest niezbędny błyskawiczny parowacz, suszarka do włosów jest gorsza.
- SYNTEZA SPOSOBEM #1:
- Krok I. Użyj żółtego światła.
- Umieść 1 objętość sproszkowanego alkaloidu sporyszu w małym okragłodennym zbiorniku i dodaj 2 objętości bezwodnego HYDRAZINE.
- Reagenty ogrzewaj w temp. 112°C. Mieszanina jest refluxed (lub ogrzewana) przez 30 minut. Dodaj 1.5 objętości WODY DESTYLOWANEJ
- i gotuj 15 minut. Podczas schładzania w zamrażarce, HYDRAZIDE KWASU IZOLIZERGOWEGO krystalizuje się.
- Odczynniki do w/w kroku:
- *HYDRAZINE
- *WODA DESTYLOWANA [H2O]
- Krok II. Użyj czerwone światło.
- Ochłodz wszystkie reagenty i obłóż je lodem. Rozpuść szybko 2.82g HYDRAZINE w 100ml 0.1 N schłodzonego KWASU SOLNEGO,
- używając łaźni lodowej, aby utrzymać temperaturę reakcji w naczyniu w okolicach 0°C. Dodaj 100ml schłodzonego 0.1 N NaNO2 i
- energicznie mieszaj przez 2 do 3 minut, dodaj kroplami z energicznym mieszaniem 130ml KWASU SOLNEGO, cały czas w łaźni lodowej.
- Po 5 minutach, zobojętnij roztwór przez dodanie NaHCO3 i ekstraktuj z ETEREM DIETYLOWYM. Usuń roztwór wodny i spróbuj rozpuścić
- gumowa (klejącą) substancje w ETERZE DIETYLOWYM. Ureguluj roztwór ETERU przez dodanie 3g DIETYLOAMINY na 300ml ekstraktu.
- Pozostaw roztwór w ciemni na 24 godziny, stopniowo przez ten czas ocieplając roztwór do 20°C. Odparuj pod próżnia.
- Teraz należy oczyścić i przekonwertować AMID IZOLIZERGOWY na AMID KWASU LIZERGOWEGO, idź do punktu "Oczyszczenie LSD-25".
- Odczynniki do w/w kroku:
- *HYDRAZINE
- *KWAS SOLNY
- *[NaNO2]
- *[NaHCO3]
- *ETER DIETYLOWY [C2H5OC2H5]
- *DIETYLOAMINA [CH3CH2NHCH2CH3]
- SYNTEZA SPOSOBEM #2:
- Krok I. Użyj żółte światło.
- 5.36g KWASU D-LIZERGOWEGO umieść w zawiesinie 125ml ACETONITRILE i schładzaj zawiesinę do około -20°C w łaźni acetonowej z
- lodem. Do zawiesiny dodaj zimny (-20°C) roztwór 8.82g TRIFLUOROACETIC ANHYDRIDE w 75ml ACETONITRILE. Mieszaninę pozostaw w
- -20°C na około 1.5 godziny, w ciągu czego materiał zawieszony rozpuści się i KWAS D-LIZERGOWY przeistoczy się w mieszaninę bezwodnych
- KWASÓW LIZERGOWYCH i TRIFLUOROACETIC. Mieszanina bezwodna może być rozdzielona na formę oleista przez odparowanie rozpuszczalnika
- w próżni w temperaturze poniżej 0°C, ale to nie jest konieczne. Wszystko musi być bezwodne.
- Krok II. Użyj żółte światło.
- Roztwór mieszaniny bezwodnej w ACETONITRILE z Kroku I dodaj do 150ml drugiego roztworu ACETONITRILE zawierającego 7.6g DIETYLOAMINY.
- Mieszaninę trzymaj w ciemni przez 2 godziny w temperaturze pokojowej.
- Odparuj
- ACETONITRILE w próżni, pozostawiając jako pozostałość LSD-25 i inne zanieczyszczenia. Ta resztę rozpuść w 150ml CHLOROFORMU i
- 20ml zimnej WODY DESTYLOWANEJ. Usuń warstwę CHLOROFORMU i ekstraktuj warstwę WODNA z kilkoma porcjami CHLOROFORMU.
- Porcje CHLOROFORMU łączą się i następnie przemyj je 4 porcjami po 50ml schłodzonej WODY DESTYLOWANEJ. Roztwór poddaj
- suszeniu nad bezwodnym Na2SO4 i następnie odparuj w próżni.
- SYNTEZA SPOSOBEM #3:
- Krok I. Użyj białe światło.
- Wyprodukuj SULFUR TRIOXIDE, w środowisku bezwodnym, przez ostrożną dekompozycje bezwodnego FERRIC SULFATE w temperaturze w
- przybliżeniu 480°C. Przechowuj nad bezwodnym środowiskiem.
- Krok II. Użyj białe światło.
- Przygotuj 22 litrowy zbiornik okraglodenny umieszczony w kąpieli lodowej, ze zgęszczaczem, kominem wkraplającym i
- mechanicznym mieszaczem. Umieść w zbiorniku od 10 do 11 litrów DIMETHYLFORMAMIDE (świeżo przedestylowany pod zredukowanym
- ciśnieniem). Zgęszczacz i komin wkraplający jest chroniony przeciw wilgotności atmosferycznej. Dodaj 2lb SULFUR TRIOXIDE (SULFAN B)
- wprowadzając kroplami, bardzo ostrożnie mieszając, przez 4 do 5 godzin. Temperaturę utrzymaj w okolicach 0-5°C w czasie tego
- wkraplania. Po wkropleniu, mieszaninę mieszaj przez 1-2 godziny dopóki rozdzielony, krystaliczny kompleks SULFUR
- TRIOXIDE-DIMETHYLFORMAMIDE nie rozpuści się. Odczynnik przenieś przez automatyczna pipetę powietrzna, dla wygody sporządzenia,
- i trzymaj w chłodzie. Odczynnik, który jest kolorowy, może zmienić się z żółtego na czerwony, ta zależność może trwać od trzech
- do czterech miesięcy podczas przechowywania w chłodzie. Rozpusc to w WODZIE DESTYLOWANEJ i dodaj ZASADE SODOWA do punktu koncowego
- FENOLOFTALEINY.
- Krok III. Uzyj czerwone swiatlo.
- Przygotuj roztwor z 7.15 g KWASU D-LIZERGOWEGO (25mmol) i 1.06 g LITHIUM HYDROXIDE HYDRATE (25 mmol) w 200ml METANOLU. Rozpuszczalnik
- przedestyluj w łazni parowej pod zredukowanym cisnieniem. Reszta, czyli LITHIUM LYSERGATE rozpusc w 400ml bezwodnego DIMETHYL FORMAMIDE.
- Z tego roztworu około 200ml DIMETHYL FORMAMIDE przedestyluj przy cisnieniu 15ml poprzez 12 calowa (12 x 2.54cm = 30.48cm) kolumnę.
- W rezultacie bezwodny roztwór LITHIUM LYSERGATE ponownie ochłodz do 0°C i z mieszaniem szybko podziałaj z 500ml
- roztworu SO3-DMF (1.00 molowy). Mieszanine mieszaj w chlodzie przez 10 minut i wtedy dodaj 9.14g (125.0 mmol) DIETYLOAMINY
- . Kontynuuj mieszanie i chlodzenie przez kolejne 10 minut, potem dodaj 400ml WODY DESTYLOWANEJ, aby przeprowadzic dekompozycje
- kompleksu reakcyjnego. Po dokladnym wymieszaniu, dodaj roztwor 200ml SATURATED AQUEOUS SALINE. Produkt, czyli amid poddaj izolacji
- poprzez ekstrakcję z 500ml porcja ETHYLENE DICHLORIDE. Ekstrakt osusz i wtedy zkoncentruj do syropu pod zredukowanym cisnieniem. Nie
- ogrzewaj syropu podczas koncentracji. LSD bedzie sie krystalizowal, ale krysztaly i macierzysty plyn beda poddane chromatografii
- zgodnie z regulami z instrukcji w rozdziale "Oczyszczenie LSD-25".
- OCZYSZCZENIE LSD-25:
- Material otrzymany przez jakas z tych trzech syntez zawiera AMIDY KWASU LIZERGOWEGO i AMIDY KWASU IZO-LIZERGOWEGO. Synteza #1
- zawiera najwiecej DIETYLOAMIDU IZO-LIZERGOWEGO i musi on zostać przerobiony. Dla tego materiału wykonaj od razu Krok II.
- Krok I. Uzyj ciemnie i przeprowadz w obecnosci dlugiej fali UV. Material rozpusc w mieszaninie BENZENU i CHLOROFORMU w stosunku
- 3:1. Kolumna chromatograficzna (aluminium) ma być 1 calowa (2.54cm) i dluga na 6 cali (15.24cm). Zdrenuj rozpuszczalnikiem wierzcholek
- kolumny i ostroznie dodaj roztwor LSD-rozpuszczalnik, zawierajacy 50ml rozpuszczalnika i 1g LSD. Przepusc to przez kolumne,
- wykorzystujac szybkie ruchome pasmo fluorescencyjne. Po przejsciu przez kolumne, zdejmij materiał z kolumny i przemyj go METANOLEM.
- Uzyj swiatło UV, aby powstrzymac uszkodzenie mieszaniny. Odparuj druga frakcje w prozni i pozostaw do Kroku II. Frakcja zawierajaca
- czyste LSD jest koncentrowana w prozni i syrop krystalizuje sie powoli. Ten material musi byc przerobiony na TARTRATE przez TARTARIC
- ACID i LSD TARTRATE dogodnie krystalizuje się. Temperatura topnienia wynosi 190-196°C.
- Krok II. Uzyj czerwone swiatlo.
- Rozpusc pozostalosc pochodzaca z METANOLU zdjetego z kolumny w minimalnie małej ilosci alkoholu. Dodaj podwojne objętosci 4 N
- alkoholowego roztworu ZASADY POTASOWEJ pozostaw mieszanine w temperaturze pokojowej na kilka godzin. Zobojetnij z rozcienczonym
- KWASEM SOLNYM, robiac nieznacznie zasadowy odczyn z NH4OH i ekstraktuj z CHLOROFORMEM lub ETHYLENE DICHLORIDE jak w syntezach #1
- lub #2. Odparuj w prozni i przeprowadz chromatografie jak w poprzednim kroku.
- Notatka: KWAS LIZERGOWY, jako zwiazek chemiczny, jest nieodporny na cieplo, swiatło i tlen. Aby zapobiec jego rozpadowi, dodaje
- się KWAS ASKORBINOWY (Vitamina C) jako antyutleniacz. Przechowuje sie w szczelnie zamknietym zbiorniku bez dostępu swiatla.
- Mozna stosowac równiez folie aluminiowa. Najlepiej dodatkowo przechowywac w zamrazalniku.
- A oto najlepsza metoda z syntez LSD-25:
- SYNTEZA LSD-25 Z KWASU LIZERGOWEGO POPRZEZ POCl3
- Pod zredukowanym oswietleniem (albo w czerwonym swietle) mieszaj z ogrzewaniem (to reflux) roztwor składajacy się z: 3.15g (11 mmol)
- KWASU D-LIZERGOWEGO i 7.23g (99 mmol) DIETYLOAMINY w 150ml CHLOROFORMU. Usun palnik i dodawaj 2ml (3.4g, 22mmol)
- phosphorous oxychloride [POCl3] przez 2 minutowy okres w dostatecznym tempie (to maintain reflux), będac ostrożnym,
- aby nie przekroczyc tej normy. Mieszanine (refluxed) przez dodatkowe 4-5 minut, dopoki roztwor nie uzyska barwy bursztynowej.
- Przenies roztwor do temperatury pokojowej i wymyj go z 200ml 1M ZASADY AMONOWEJ.
- Usun z roztworu CHLOROFORM poprzez suszenie z SIARCZANEM MAGNEZU, przefiltruj, i poddaj stezeniu pod proznia (nie pozwol,
- aby roztwor przekroczyl temperature 40°C). Ostatnie slady rozpuszczalnika usun w 2-5 mm. Pozostałosc rozpusc w minimalnej
- ilosci METANOLU i poddaj działaniu kwasowemu poprzez 20% roztwór MALEIC ACID w METANOLU. Nastapi spontaniczna krystalizacja.
- Kryształowe igły, przefiltruj, przemyj z zimnym METANOLEM i osusz powietrzem. Wydajnosc wyniesie 66% po oczyszczeniu w kolumnie
- chromatograficznej przez ALUMINIUM (Brockman) z elucja BENZEN-CHLOROFORM w stosunku 3:1. Chromatografie przeprowadzaj przez
- około 8-9 godzin. Alternatywa dla chromatografii, jest krystalizacja jako (+)-tartrate z METANOLEM. Po krystalizacji w zimnym METANOLU,
- rozciencz to w OCTANIE ETYLU, przefiltruj i przemyj kryształy w OCTANIE ETYLU.